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淺析手性制備色譜柱分類體系手性制備色譜柱是由具有光學活性的單體,固定在硅膠或其它聚合物上制成手性固定相(Chiral Stationary Phases)。通過引入手性環(huán)境使對映異構體間呈現(xiàn)物理特征的差異,從而達到光學異構體拆分的目的。要實現(xiàn)手性識別,手性化合物分子與手性固定相之間至少存在三種相互作用。這種相互作用包括氫鍵、偶級-偶級作用、π-π作用、靜電作用、疏水作用或空間作用。手性分離效果是多種相互作用共同作用的結果。這些相互作用通過影響包埋復合物的形成,特殊位點與分析物的鍵合等而改變手性分離結果。由于這種作用力較微弱,因此需要仔細調節(jié)、優(yōu)化流動相和溫度以達到分離效果。 手性制備色譜柱分類體系: 1類:通過氫鍵、π-π作用、偶級-偶級作用形成復合物。 2類:既有類型1中的相互作用,又存在包埋復合物。此類手性色譜柱中典型的是由纖維素及其衍生物制成的手性色譜柱。 3類:基于溶劑進入手性空穴形成包埋復合物。這類手性色譜柱中典型的是由Armstrong教授開發(fā)的環(huán)糊精型手性柱[2],另外冠醚型手性柱和螺旋型聚合物,如聚(苯基甲基甲基丙烯酸酯)形成的手性色譜柱也屬于此類。 4類:基于形成非對映體的金屬絡合物,是由Davankov開發(fā)的手性分離技術,也稱為手性配位交換色譜(CLEC)。 5類:蛋白質型手性色譜柱。手性分離是基于疏水相互作用和極性相互作用實現(xiàn)。 手性制備色譜柱可以分離許多可提供π電子的芳香族化合物,或用氯化萘酚等對化合物進行衍生化后進行手性分離。 π電子供給型固定相常見的是共價結合到硅膠上的萘基氨基酸衍生物,這種固定相要求被分析物具有π電子接受基團,例如二硝基苯甲酰基。醇類、羧酸類、胺類等,可以用氯化二硝基苯甲酰、異腈酸鹽、或二硝基苯胺等進行衍生化后,用π電子供給型固定相達到手性分離。 |